Introdução de absorvedores de UV para cosméticos

● Em 1928, Phenyl Salicylate e Phenyl Cinnamate são usados para cosméticos de emulsão na

Estados Unidos.

● Em 1930, o aditivo Salicilato de Benzila apareceu na Austrália.

● Em 1996, o Avobenzone foi aprovado como uma raça de Classe 1.

● Em 1998, o óxido de zinco foi aprovado.

● Em 1998, a Ecamsule foi aprovada.

Lista principal de absorvedores de UV

1.1 Ácido para-aminobenzóico

O ácido P-aminobenzóico obteve uma patente muito precoce e é uma classe de absorventes de UV com base no ácido p-aminobenzóico. É cristalizado por pontes de hidrogênio entre moléculas, é facilmente oxidado no ar e tem alta solubilidade em água. A eficácia e estabilidade da análise podem ser alteradas por uma certa modificação do grupo funcional e o absorvedor ultravioleta para-aminobenzóico pode ser aplicado mais amplamente. Os dois tipos de absorventes ultravioleta do ácido para-aminobenzóico amplamente utilizados são o ácido p-aminobenzóico e 4-dimetilaminobenzoato de 4-etil-hexilo na China. A estrutura é mostrada na Figura 1-1 e na Figura 1-2:

1,2 Salicilato

O salicilato é o primeiro absorvedor de UV a ser usado em protetores solares. Ao longo dos anos, os absorvedores de salicilato UV foram produzidos em grandes quantidades e seu uso generalizado se beneficiou de suas propriedades mais suaves e mais estáveis. Ao mesmo tempo, tem melhor segurança que outros absorvedores de UV. Naturalmente, a desvantagem é que sua taxa de absorção de luz ultravioleta é relativamente baixa. O absorvente de UV de salicilato compreende salicilato de fenilo, salicilato de amilo, salicilato de isopropilo de p-isopropilo, salicilato de salicilato de 4-isopropilbenzilo e humulizato. Esperar. A Figura 1-3 mostra a fórmula estrutural dos absorvedores de UV de salicilato:

Figura 1-4 Estrutura do éster 4-metoxicinâmico-2-etilhexílico

1.4 Série de Benzofenona

As benzofenonas são importantes absorvedores de UV com um comprimento de onda máximo de cerca de 330 nm. Eles estão absorvendo moderadamente as bandas UVB e UVA e têm sido amplamente utilizados. Uma vez que os absorventes de UV à base de benzofenona têm encontrado riscos ocultos que causam câncer nos últimos anos, não há muitos tipos de cosméticos baseados em filtros solares, e suas fórmulas estruturais são mostradas na Figura 1-5:

Figura 1-5 Fórmula estrutural dos absorvedores de UV da benzofenona

1.5 Derivada da Cânfora

Os absorvedores de UV derivados de cânfora têm uma eficiência de absorção de UV perfeita. Ao longo dos anos, através do desenho molecular dos derivados de cânfora, foi sintetizado um absorvente UV derivado de cânfora com uma forte taxa de absorção. É um dos absorventes de UV mais utilizados na China. Comumente usado como 3- (4'-metilbenzilideno) -d-1-cânfora, 3,3 '- (1,4-fenilenodietileno) bis (7,7-dimetil-2-oxo-2-ciclo [2.2.1 Ácido hept-1-il metanossulfônico), a estrutura é mostrada nas Figuras 1-6 e Figura 1-7:

Figura 1-6 3- (4'-metilbenzilideno) -d-1-cânfora

Figura 1-7 Ácido 3,3 '- (1,4-fenilenodietileno) bis (7,7-dimetil-2-oxo-2-ciclo [2.2.1] hept-1-ilmetanossulfônico)

1,6 Dibenzoilmetano

Os absorvedores de UV à base de dibenzoílmetano são um tipo de absorvente de UVA lipossolúvel devido à forte absorção dos raios ultravioletas na faixa de 320-400 nm na tautomerização devido à presença de tautômeros ceto-enólicos. Entre eles, o p-tert-butildibenzoilmetano é um absorvedor de UV desenvolvido pela Swiss Givaudan Company nos anos 80. É amplamente utilizado em produtos químicos diários, plásticos, revestimentos, polímeros, etc. Atualmente, é o único absorvedor de UV de onda longa aprovado pelo FDA dos EUA. Sua estrutura enol tem grande absorção a 345 nm e seu isômero ceto tem grande absorção a 260 nm. É um absorvente ultravioleta UVA perfeito, mas sua estabilidade fotoquímica é baixa, incluindo butil metoxidibenzoilmetano, cresoltrizol trisiloxano, polissiloxano-15 etc. A avobenzona pode absorver a maior parte da faixa de comprimento de onda de UVA e é também o mais eficaz dos poucos absorvedores de UVA. no mundo. Sua fórmula estrutural é mostrada na Figura 1-8:

Figura 1-8 Estrutura da avobenzona

1.7 Triazona

As triazinas são uma classe de novos absorvedores de UV macromolecular desenvolvidos nos últimos anos. Estes absorvedores de UV possuem alta eficiência de absorção de UV. Alguns destes absorvedores de UV possuem ampla faixa de absorção e absorvem tanto UVA quanto UVB. Na faixa de luz ultravioleta, seu mecanismo de absorção ultravioleta é a transferência intramolecular de prótons (ESITP). Ao mesmo tempo, uma vez que a estrutura molecular do absorvente ultravioleta à base de triazina é muito grande, a solubilidade também é um problema a ser resolvido. Sua fórmula estrutural é mostrada na Figura 1-9:

Figura 1-9 Fórmula estrutural de absorvedores de UV de triazina

1,8 Benzotriazole

Absorventes de fenilbenzimidazol UV são uma classe de absorvedores de UV que se desenvolveram rapidamente nos últimos anos. O ácido fenilbenzotriazol-5-sulfônico tem solubilidade em água perfeita e alta eficiência de absorção ultravioleta é amplamente utilizado em cosméticos solúveis em água. coeficiente na faixa de 300-385nm e o mecanismo de absorção ultravioleta é também transferência intramolecular de prótons (ESITP). Sua fórmula estrutural é mostrada na Figura 1-10 ：

Figura 1-10 Fórmula estrutural dos absorvedores de UV do benzotriazol

1.9 Classe de composto estrutural

Representante de compostos absorventes UV compostos - Dietilamino Hydroxybenzoil Hexyl Benzoate, referido como DHHB, é o mais recente ingrediente protetor solar UVA e é um filtro solar químico solúvel em óleo que absorve a luz ultravioleta com um comprimento de onda de 320-400 nm. O seu pico máximo de absorção é de 354 nm e o seu desempenho de absorção para UVA é quase o mesmo que o da avobenzona, mas o DHHB tem uma estabilidade muito elevada em comparação com a avobenzona. Sua estrutura é mostrada na Figura 1-11:

Figura 1-11 Estrutura do Dietilamino Hidroxibenzoil Hexil Benzoato

Atualmente, entre os produtos químicos de proteção solar na faixa de UVB, salicilato de isooctilo, humulizato, p-metoxicinamato de isooctilo, octocrileno, benzofenona-3, benzofenona-4

são basicamente a escolha de compostos mainstream.Eles são usados em grandes quantidades, mas a desvantagem é que a absorção não é boa o suficiente.

A etilexil-triazinona é um representante proeminente da série das triazinas, com boa absorção e boa aplicabilidade.

Os requisitos básicos para todos os absorvedores de UV usados em filtros solares são: 1) eficácia; 2) segurança; 3) inscrição; 4) livre operação do status de propriedade intelectual. O desenvolvimento de moléculas eficazes é pré-requisito antes que outros aspectos funcionem. Primeiro, eficácia significa boa absorbância na faixa espectral mais interessante de filtros solares de 290 a 400 nm. Significa também que uma quantidade suficiente de material pode ser incorporada na formulação cosmética. O absorvente de UV pode ser dissolvido na fase oleosa ou na fase aquosa da formulação de filtro solar, pelo que a respetiva solubilidade deve ser suficientemente alta. Outra possibilidade é usar uma dispersão de partículas finas de material absorvente. Em todos os países, novos absorvedores de UV exigem aprovação pré-comercialização. Ao testar animais com extensos procedimentos de testes toxicológicos, inclusive no corpo humano, deve ser demonstrado que o novo absorvedor de UV é seguro. Até agora, a perspectiva de segurança científica europeia publicada pelo Conselho de Ciência de Segurança do Consumidor se tornou a referência para a maioria dos países do mundo. Uma vez que todos os ingredientes cosméticos na Europa foram banidos de testes em animais desde março de 2013, eles podem mudar no futuro.

A segurança dos absorvedores de UV para protetores solares deve ser demonstrada em uma ampla gama de programas de pesquisa toxicológica, como toxicidade oral aguda, toxicidade crônica, toxicidade dérmica, toxicidade embriofetal, estimulação luminosa, absorção transdérmica, fotocarcinogenicidade, medicina. Dinâmica geracional e metabolismo. Absorventes de UV para filtros solares são regulados em todo o mundo como medicamentos sem receita (OTC), quase-drogas ou cosméticos. Todos os países têm lista positiva de absorvedores de UV, incluindo a concentração máxima permitida para filtros solares. Na maioria dos países, incluindo Europa e Japão, os absorventes de UV são prescritos como cosméticos; nos Estados Unidos e no Canadá, como medicamentos sem receita; na Austrália como uma droga terapêutica. Atualmente, um total de oito absorvedores de UV aprovados em todas as outras regiões estão aguardando a aprovação dos Estados Unidos por meio do chamado Time and Range Application (TEA). Ao exibir pelo menos cinco anos de experiência em marketing em pelo menos cinco países fora dos Estados Unidos, os oito absorvedores de UV passaram na primeira fase da monografia, mas podem não ser previstos pelo FDA dos Estados Unidos para proteção solar (ano de apresentação do TEA). qualificação):

1） Amiloxato (2002)

2） Enzacamene (2002)

3） Octil Triazolona (2002)

4） Bemotrizinol (2005)

5） Bisoctrizole (2005)

6） Iscotrizinol (2005)

7） Ecamsule (2007)

8） Drometrizol Trisiloxano (2009)

A Aliança PASS está monitorando o estado da TEA e está apoiando iniciativas legislativas para ajudar a FDA a resolver o problema.